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食品中痕迹量二噁英(二恶英)分析解决方案

2014年04月01日10:13评论:0

食品中痕迹量二噁英(二恶英)分析解决方案

世界的服务机构,宣布了一项气相色谱质谱分离新技术(GC/MS),适合于食品中二恶英检测分析。爱尔兰猪肉污染事件发生之后,公众对食品安全有了越来越高的关注。鉴于以上,政府部门和食品生产商都正在忙于选择合适的仪器设备,以便对猪肉中二恶英进行精确检测,防止二恶英在全球食物链中的快速传播。
2008年12月6日,继爱尔兰政府发现其猪肉产品受到高浓度二恶英污染后,便迅速召回所有爱尔兰污染猪肉。12月9日,中国政府紧急要求暂停进口爱尔兰的污染猪肉产品,召回和退运9月1日后生产的爱尔兰输华猪肉产品。二恶英是和废弃物一类的一些化学物质在燃烧的过程中形成的,长期接触容易增加患癌症的机率。
欧盟委员会(EC)和美国环保署(EPA)已经规定了食品中二恶英的残留水平,而通过对大量爱尔兰污染猪肉抽样检测发现,其中二恶英含量甚至比该规定标准的200倍还要高。有关爱尔兰污染猪肉检测要求的定量限(LOQ)比美国环保署(EPA)在1613 Rev.B [3-7]中报道的检测方法的定量限(LOQ)水平还要低80%。这就对检测过程乃至数据处理等很多方面提出了比先前检测更高的要求,如检测极限、选择性、灵敏度,使得人们更早的处理好有关猪肉中二恶英污染问题。

二恶英是包含众多同类物或异构体的两大类氯代三环芳烃类化合物的简称,包括了75 种多氯二苯并-对-二恶英(简称PCDDs)和135 种多氯二苯并呋喃(简称PCDFs),这些无色无味的脂溶性物质,性质稳定,自然界的微生物和水解作用对其分子结构影响较小,因而环境中的二恶英很难自然降解消除。一旦二恶英进入环境或人体,由于其在脂肪中高度溶解性能在体内蓄积,在环境中,二恶英可通过食物链传递累积,被称为持续性有机污染物。有着“世纪之毒”之称的二恶英不仅具有致癌性,还具有生殖毒性、内分泌毒性和免疫抑制作用。特别是其具有环境雌激素效应,可能造成男性雌性化。

世界卫生组织国际癌症研究中心已将毒性较强的2,3,7,8-四氯二苯并-对-二恶英(TCDD)列为人类一级致癌物。人体接触的二恶英90%来自膳食,目前由二恶英引发的环境和食品安全问题正越来越受到关注。一些国家制定了相应食品中二恶英的限量标准,如德国规定乳与乳制品中二恶英限量标准<5ng/kg,美国规定应用水中二恶英限量标准<30.0pg/L。由于二恶英在环境和食品中的含量一般在pg级甚至更低,异构体种类繁多,前处理复杂, 属于超痕量的多组分分析,对特异性、选择性和灵敏度的要求很高,成为当今食品和环境分析领域的难点。

图1. 2,3,7,8-四氯二苯并-对-二恶英(TCDD)

用三重四极杆气质联用系统进行痕量多组分分析二恶英是由210 种异构体组成的混合物,其中含4 氯~8 氯取代的二恶英就有136 种,而其中毒性较大的2,3,7,8-位氯代异构体有17 种,要将这些组分及异构体从食品样品这样复杂的基质中分离分析并定量,对方法的特异性、选择性和灵敏度都提出了极大的挑战。TSQ Quantum GC 正是凭借着业界优良的选择性,以及同类产品中较高的专业级灵敏度和较低的定量检测限,成为食品等复杂基质中二恶英筛选检测的利器。

图2. TSQ Quantum GC 气相色谱三重四极杆质谱

我们用TSQ Quantum GC 来进行所有含4 氯~8 氯取代的二恶英/呋喃的筛选,样品由TripPlusTM 自动进样器进样,凭借先进的机械和独立三维移动塔进样技术,TripPlus 自动进样器可提供高通量分析所需的灵活性和高效率要求。部分仪器设置如表1 所示。

表1 仪器参数
TSQ Quantum GC 独到的双曲面四极杆保证了很高的离子传输效率,从而具有更低的检测限,并同时保证更好的精度和准确度。零串扰碰撞室的设计在进行多组分分析时,较大程度地避免了交叉干扰,消除假阳性结果。实验的结果表明对所有含4 氯~8 氯取代的二恶英/呋喃的筛选确定都显示了很好的分析效果。图3 显示的是示了EPA 1613 CS1 标准物的典型分离谱图,其中TCDD/TCDF 浓度为50fg/μL,图4 和图5 分别显示了从鱼肉提取的样品中筛选分析的二恶英谱图,通过13C 标记的内参显示,对TCDD/TCDF 的分离分析获得了理想检测灵敏度。

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